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化妝品乳化劑的選擇方法

乳狀化妝品是化妝品中**廣的一種劑型,從稀薄的流體到粘稠的膏霜。因此,乳狀化妝品的乳化劑的選用對于化妝品的研究與生產以及保存和使用都有著極其重要的意義。
      兩個不相混溶的純液體不能形成穩定的乳狀液,必須要加入第三組分(起穩定作用),才能形成乳狀液。例如,將菜籽油和水放在燒杯里,無論怎樣用力搖蕩,靜止后菜籽油和水很快就會分離。但是,如果將燒杯里加一點洗潔精,再搖蕩時就會形成象牛奶一樣的乳白液體,而且這種乳狀液可在相當長時間內保持穩定。這里稱形成乳狀液的過程為乳化。而制備穩定的乳狀液(乳狀化妝品)的一個關鍵問題就是如何選擇一種合適的乳化劑,使產品(化妝品)符合要求,這是本文所要討論的問題。
      制備乳狀液時,通常乳狀液的一相是水,另一相是極性小的有機液體,習慣上統稱為“油”。根據內相外相的性質,乳狀液主要有兩種類型,一類是油分散在水中,簡稱為水包油型乳狀液,用O/W 表示;另一類是水分散在油中,簡稱為油包水型乳狀液,用W/O 表示。這里要指出的是,上述的油、水兩相不一定是單一的組分,經常是每一相都可能包含有多種成分。除了上述兩種基本乳狀液外,還有兩種復合乳狀液,其分散相本身就是乳狀液,如將一個O/W 的乳狀液分散到連續的油相中,形成一種復合(O/W)/O 型的乳狀液;或者將一個W/O 的乳狀液分散到連續的水相中,形成一種復合的(W/O)/W 的乳狀液。
       在油相、水相的性質確定后,制備較穩定(比如放置三年)的乳狀液**重要的條件是乳化劑的選擇。在諸多類型的乳化劑中,以表面活性劑的應用**為廣泛。
        一、乳化劑選擇的一般原則
       因油、水相成分的諸多變化性(如賦予不同功效訴求),以及要求形成乳狀液的類型的多樣性和特殊性[如是透明啫喱型(油水兩相折光率相同時)還是白色乳霜型,是油包水型還是水包油型等],實際上不可能找到一種通用的“**”乳化劑。因此,只能在指定油相、水相組成與性質及所要求的乳狀液類型后通過適當的方法選擇相對**優良的乳化劑。具體選擇原則如下:
(1)界面張力越大,兩種液體越
不相溶,所以乳化劑要具有良好的表面活性和降低表面張力的能力。
(2)乳化劑分子或與其他添加物
在界面上能形成緊密排列的凝聚膜,在這種膜中分子有強烈的定向吸附性。
(3)乳化劑的乳化能力與其和油
相或水相的親合能力有關。親油性越強的乳化劑越易得到W/O 型乳狀液,親水性越強的乳化劑越易得到O/W 型乳狀液。親油性強的乳化劑和親水性強的乳化劑混合使用時可以達到更佳的乳化效果。與此相應,油相極性越大,要求乳化劑的親水性越大;油相極性越小,要求乳化劑的疏水性越強。
(4)適當的外相粘度以減小液滴
的聚集速度。V=2r2(ρ1 - ρ2)g/9η這里v 為液滴的沉降速度,r 為分散相液滴的半徑,ρ1 、ρ2 為分散相和分散介質(連續相)的密度,η 為分散介質(連續相)的粘度。由此公式可以得出,乳狀液分散相和分散介質(連續相)的粘度越大,則分散相液滴運動的速度愈慢,這有利于乳液的穩定。因此往往在連續相中加入增稠劑(一般常以能溶于分散介質的高分子物質),以此來提高乳狀液的穩定性。
二、選擇乳化劑常用的方法
目前,用于乳化劑選擇的方法主要有兩種:HLB 值的方法( 親水親油平衡法) 和PIT 法( 相轉變溫度法)。HLB值法適用于各種類型表面活性劑,PIT法是對HLB 法的補充,主要是對于非離子表面活性劑。
(1)HLB 值的方法
表面活性劑是一種兩親分子,具有又親水又親油得兩親性質,在制備乳狀液時應根據欲得乳狀液的類型選擇乳化劑,所用油相不同對乳化劑的HLB 值的要求也不相同,乳化劑的HLB 值應與被乳化的油相所需一致。要選擇**佳的乳化劑shou先要確定該體系乳化所需的
HLB 值,其次要找到效率**好的乳化劑混合物。具體方法是任意選擇一對HLB值相差較大的乳化劑在一定范圍內改變其HLB 值,求得效率**高的HLB 值后,改變復配乳化劑的種類和比例,但仍需保持此所需HLB 值,直**尋得效率**高的一對復配乳化劑。另外一種簡單的確定被乳化油所需HLB 值的方法是目測油滴在不同HLB 值乳化劑水溶液表面鋪展情況。當乳化劑HLB 值很大時油完全鋪
展,隨著HLB 值減小,鋪展變得困難,直**在某一HLB 值乳化劑溶液上剛好不展開時,此乳化劑的HLB 值近似為乳化油所需的HLB 值。目前,用HLB 值的方法來確定乳狀液的配方及指導乳狀液的配置,仍是一個常用而且有效的方法。
(2)PIT 方法(Phase InversionTemperature)
HLB 值的方法雖然有很大實用價值,容易掌握,但它仍有許多不足之處,其**主要的不足是只用一個固定數值(HLB 值)來表示乳化劑的親水親油性質,這HLB 值并沒有表示乳化劑的乳化效率(所需濃度)與乳化效果(形成乳狀液的穩定性)。且HLB 值是固定不變的,但實際上,乳化劑的HLB 值是與它的濃度及體系的油相成分和溫度等有密切的關系。特別是溫度對非離子乳化劑的親水親油性質有較大的影響,在低溫時,它們是親水的,形成O/W 型乳狀液;高溫時,則是親油的,形成W/O 型乳狀液。有時,甚**用HLB 值2 到17 的不同乳化劑,皆可制得O/W 型乳狀液。因此,用HLB 值的方法來確定乳狀液的乳化劑就有不足之處。#p#分頁標題#e#
       對于某一油- 水和乳化劑的三相乳狀液體系中,當溫度升高(或下降)**某一溫度時,乳狀液將發生變型,由O/W 型變成為W/O 型(或相反)。將這一溫度稱為相轉變溫度,以PIT 表示。在此溫度(PIT)乳化劑的親水親油性質正為平衡,所以又把它稱為親水親油平衡溫度。故對于一個確定的體系,可用PIT 來評價其乳化劑的性質,因此,可用PIT 來進行乳化劑的選擇。
       PIT 是針對一個特定的體系的,它與體系中的油相成分、乳化劑的性質及濃度都有關系。PIT 與乳化劑的HLB 值有著近似的線性關系,乳化劑的HLB 值愈高,形成的乳狀液的PIT 值也愈高;乳化劑的親水鏈越長,PIT 值也越高,PIT 值越高,所形成的乳狀液也越穩定,親水鏈分布愈窄,則PIT 較低,乳狀液的穩定性也較差。對體系中乳化劑的含量來說,乳化劑與油相的比愈小,其PIT 愈高,當固定乳化劑的濃度,而使乳化劑中油- 水比例增加時,PIT 也隨之增加,PIT 值也隨油相極性而變化,油相極性降低時,PIT 增加。另乳化劑在水中的溶解度愈大,則它形成的乳狀液的PIT 就愈低。對于指定的乳化劑,其HLB 是個固定的數值,而PIT 值則隨
體系特性而變化,因此,PIT 值較好真實地反映了乳化劑在指定條件下(某一體系)的親水親油性質。
       對于某一體系來說,當溫度在PIT附近時,原來的油水相表面張力下降,即降低了乳化它所需要的功,因此,此時即使不進行強烈的攪拌,乳化微粒也可分散得很細,乳化很容易進行。利用這一特性,在制備O/W 型乳狀液時,就有相轉變的乳化方法。
      乳狀液的穩定性在相轉變溫度時急劇地變化,一般認為當乳狀液(O/W型)的PIT 大于儲存溫度30-60℃時,此乳狀液**穩定。
      利用PIT 選取乳狀液的乳狀劑可以按如下步驟進行,用3—5% 的乳化劑乳化等體積的油相與水相,加熱**不同的溫度并同時進行攪拌,不斷地測量(如用電導法測量)乳狀液是否轉相,直**測出乳狀液的相轉變溫度。若需要配制的是O/W 型乳狀液上述得到的PIT 如比乳狀液儲存溫度高20—60℃時,一般認為該乳化劑是合適的。若是需配置W/O 型乳狀液,則要選取乳化劑為使其PIT 比乳狀液儲存溫度還低10-40℃。實際上,選擇乳狀液的乳化劑,開始可以用HLB 方法確定,然后用PIT 方法進行檢驗。